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太平軍撤離祁門，改路奔西面去——一條到手的“大魚”脫鉤了。曾妖頭死中得活，這是李秀成的一大過錯。

李秀成繞道進江西，圍廣豐，克廣信，取建昌，定撫州，連克崇仁、宜黃、新塗、樟樹鎮、吉安府、瑞州。六月十五日，李秀成率兵攻克了黃州府對岸的武昌縣。武漢大震，連洋人都嚇得膽戰心驚。如果忠王和英王兩路大軍會師、全力攻打武漢的話，是任何力量也阻止不了的。遺憾的是，李秀成大搞個人主義和分裂主義，不願協助英王去完成這次軍事行動。所以，他攻下武昌縣後，既按兵不動，也不派人去黃州與英王聯絡。這下，可給了敵人以喘息的機會。

英國駐漢口領事金執爾，急忙來見李秀成。說什麼太平軍扣了英國商船，劫走絲一千六百捆。又挑撥說，他見著英王陳玉成了，英王已答應不攻打武漢，你何必孤軍冒險。這個外國侵略者，又軟又硬，一打一拉，把李秀成搞得真假難辨。他對金執爾說：“如果英王真同意不打武漢，我也可以考慮退兵。”

第二天，他親筆給駐在黃州的英王陳玉成和賴文光寫了兩封信。結果，信和送信人都被英國水兵劫獲，而沒能聯絡上。

再說英王。他不見李秀成來人聯絡，而他派出的信使又去而不回——其實已被英水兵截獲了——不由得萬分焦急。這一天，他正在寶帳沉思，忽有一個藍旗官跑進大帳，稟報道：“安慶來人告急，信在這裡。”說罷，將信呈上。

這是一封十萬火急的呼籲書，是用淚和血寫成的。上寫：

定南主將劉瑲琳、葉芸萊、張朝爵，百拜於英王殿下：

安慶被清妖圍困，一載有零。城中缺糧斷水，苦不言狀。

近月來，人食人之事屢見不鮮，許多兄弟都餓倒了。

望我英王速發兵援救。卑職等，度日如年，兩眼望穿，泣血修書！急切，急切，急切。

陳玉成問道：“下書人現在何處？”“他進營後，剛說了幾句話就升夭了。”

“升帳！”陳玉成心如油烹，當眾宣佈道：“安慶是一重鎮，歷來為兵家所必爭。安慶一日無恙，則天京一日無險。曾妖頭也看到了這一點，故把重兵都投到爭奪安慶之戰上。我軍原擬攻武漢，而解安慶之危。不料，卻遇到洋人的干預，使清妖得以全力爭奪安慶。如今，安慶之危迫在眉睫，不得不救。現命賴文光在此駐守——一旦與忠王取得聯絡，仍舊攻打武漢。本藩親提重兵，回援安慶，望一體皆知。”

陳玉成分派已定，即日率兵起程。於是，洪秀全的西征戰略也隨之化為泡影了。英王援救安慶的戰鬥，進行得很不順利，一次。兩次都失敗了，一八六一年八月七日，陳玉成發起第三次解圍戰。他和楊輔清從西路進攻，林紹璋、吳如孝從北路進攻，黃文金從東路進攻。曾國藩命李續賓和多隆阿部，抵住西路太平軍；命鮑超、胡林翼部，抵住東路太平軍；曾國荃、楊載福部，抵住北路太平軍。雙方在桐城掛車河、棋盤嶺、凌湖、橫山鋪、赤同嶺、集賢關一帶，展開了極為慘烈的爭奪戰。

八月二十日，太平軍攻佔掛車河、桐城、集賢關，毛嶺、十里鋪和關口，立大營四十餘座。八月二十四日，清軍全力反撲，又復奪了上述各地。八月二十七日，陳玉成親自督戰，又攻佔了這些要塞。屍積如山，血流成河，敵我雙方都付出極大的代價。

九月一日，太平軍曾一度攻到離安慶只有五里的城郊。城內守軍欣喜若狂，急忙列隊四門接迎，可惜，曾國藩親自率兵來到，用湘軍最精銳的部隊，打退了太平軍，陳玉成第三次解圍之戰，又告失敗。

九月五日，湘軍以地雷轟倒安慶北門，殺入城中。太平軍主將劉瑲琳、葉芸萊、張朝爵以及四千弟兄，全部壯烈犧牲，安慶終於失陷了。陳玉成聞訊後，放聲大哭。萬般無奈，只好退兵廬州，向天京請援。

在安慶失陷的半個月前，幹王親自率兵來安慶解圍。途中，不幸中了曾國藩的埋伏。兵敗蕪湖，向天京發出呼籲。

西征受挫，安慶失守，許多名城重鎮相繼淪陷，使天王大為惱